一. 配位反應的普遍性
配位物具有極大的普遍性。嚴格地說，簡單離子只有在高溫氣態下存在。在溶液中，由于溶劑化的作用，不存在簡單離子。因此，溶液中的金屬離子 (Mn+) “應該”以M(H2O)nn+ 表示。溶液中的配位反應實際上是配位體與溶劑分子間的交換，在水溶液中：
M(H2O)n + L ==M(H2O)n-1 L + (H2O)
穩定性： 小 < 大
但通常可簡化為： M + L == ML
——以配位（交換）反應為基礎進行滴定分析的方法即 “配位滴定法”。
例：AgNO標液滴定CN-：
Ag ++ 2CN- ==[Ag(CN)2]- , K=1.0´1021
以KI為指示劑，終點生成AgI, 溶液渾濁。
配位反應在分析化學中應用非常廣泛，許多顯色劑、萃取劑、沉淀劑、掩蔽劑等都是配合物。
二. 配合物的分類
按配位體所含配位原子的數目可分為單齒配位體(:F-, :NH3 ) 和多齒配位體 ( H2N-CH2-CH2-NH2 ) 。前者形成單齒（非螯合）配合物，后者形成螯合物。
（一）單齒配位化合物——掩蔽和輔助配位
M + n L == MLn （L只有一個配位原子）
與多元酸相似，單齒配合物時逐級形成的（分步），一般相鄰兩個之比較接近，穩定性不高。
例：配合離子 的形成過程
Cu + NH3 == Cu(NH3)2+ k1 = 1.4´104
Cu(NH3)2++ NH3 == Cu(NH3)22+ k2 = 3.1´103
Cu(NH3)22++ NH3 == Cu(NH3)32+ k3 = 7.8´102
Cu(NH3)32++ NH3 == Cu(NH3)42+ k4 = 1.4´102
（1）分步穩定常數：k，1/k = k離n ——分步離解常數
（2）累計穩定常數： b
第一級累積穩定常數 b1 = k1
第二級累積穩定常數 b2 = k1 k2
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第 n 級累積穩定常數 b4 = k1 k2…kn
（3）總穩定常數 K： K= bn
(二)螯合物
配位體中含二個以上配位原子，與金屬離子配位有二個以上結合點形成環狀結構形象地稱為螯合物
螯合物的特點：
同種配位原子的穩定性： 螯合物 >非螯合物
環 多 > 環 少
大 環 > 小 環
由于螯合物的穩定性一般較大，有利于滴定分析。形成螯環的配位原子主要是O, N, S；因此有OO、NN、NO、SS、SO等類型螯合劑。
三. 氨羧螯合劑
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氨羧螯合劑指：含有 —N(CH2COOH)2 基團的有機化合物。
幾乎能與所有金屬離子螯合。
目前已研究的有幾十種，重要的有：乙二胺四乙酸（EDTA）、氨三乙酸（NTA）、乙二胺四丙酸（EDTP）等。其中EDTA是目前最為廣泛的有機配位劑。
