提高配位滴定選擇性的方法

一. 混合離子的分步準(zhǔn)確滴定條件 ——  M與N（干擾離子）共存時(shí)

關(guān)鍵：減少K_NY；消除 NIn 顏色干擾

基本條件：  log c_M K_MY ≥ 6                 TE £  ±0.1%

    當(dāng)有兩種離子共存時(shí)，如M 與 N 共存時(shí)，則干擾情況與c_M K’_MY及 cK’_NY 有關(guān)，兩者相差多大才能準(zhǔn)確滴定呢？

設(shè)：溶液中含有兩種金屬離子 M 和 N，濃度分別為c_M、c_N

       若要求 TE% £ 1.0%：則 [M]_ep £ c_M/100，

此時(shí)（終點(diǎn)） 若             (16)

    即 NY 的濃度比終點(diǎn)時(shí) [M] 還要小10倍，此時(shí)即可忽略 N 的干擾（在允許誤差范圍內(nèi)）

      又因?yàn)?em>K’_MY 較大          [MY]_ep» c_M /2          [N] » c_N /2

然后根據(jù)M、N的螯合平衡，可推導(dǎo)出消除 N 不干擾滴定的條件：

                          （17）

         或    ∆ log c•K ’≥5（當(dāng)c_M=c_N時(shí)）               （18）

因此，實(shí)現(xiàn)混合離子準(zhǔn)確分步滴定的條件是：

        ①  log c_M•K’_MY ≥ 6

        ②  log c_M•K’_MY  - log c_N•K’_NY ≥ 5

二. 消除干擾離子影響的措施

（一）當(dāng)K’_MY 及 K’_NY 相差較大時(shí)（ c_M=c_N時(shí)，∆ logcK ’≥5）

                                          ——控制溶液適宜的酸度

   由      log K’_MY -log a_Y(H)=8，或    log c_MK’_MY -log a_Y(H)=6

  求得：   log a_Y(H)               最高酸度（最低pH 值）

  再由     log c_NK’_NY             最低酸度（最高pH 值）

                     (同時(shí)考慮 K_sp)

 最后在兩個(gè)pH 間選   log K’_MIn’» pM_sp

（二）若log K’_MY 與  log K’_NY 接近時(shí)

                                     ——利用掩蔽和解蔽作用（降低[N]）

1. 配位掩蔽法——利用配位反應(yīng)降低[N]

如：用 EDTA 滴定水中Ca²⁺、 Mg²⁺ 離子

        加入三乙醇胺與Fe³⁺ 、Al³⁺ （干擾離子）形成穩(wěn)定配合物，消除的Fe³⁺ 、Al³⁺干擾（酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)節(jié)pH 到10~12）

2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反應(yīng)降低[N]

如： Ca²⁺、 Mg²⁺ 混合溶液中 Ca²⁺ 的測(cè)定

         調(diào)節(jié)pH >12， Mg²⁺  ®  Mg(OH)₂¯, 再用EDTA ® Ca²⁺

3. 氧化還原掩蔽法——利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子價(jià)態(tài)的方法

如：  ，  

4. 采用選擇性的解蔽劑

在 M-EDTA 配合物的溶液中，加入一種試劑將已被EDTA 配位的金屬離子（或 EDTA）釋放出來(lái)，例：

（三）化學(xué)分離

           生成沉淀 或  氣體

（四）選用其它氨羧配位劑